Berserk (2016) | Audio Manager ВКонтакте | My Wife and Kids

Пальм В.А. - Основы количественной теории органических реакций [1977, DjVu, RUS] 

Цитировать
Основы количественной теории органических реакций
Год: 1977
Автор: Пальм В.А.
Жанр: Органическая химия
Издательство: Химия
ISBN: отсутствует
Язык: Русский
Формат: DjVu
Качество: Отсканированные страницы
Интерактивное оглавление: Да
Количество страниц: 360
Описание:Предлагаемая книга — оригинальная монография о применении метода корреляционных уравнений, широко используемого в органической химии. В литературе нет публикаций, дающих такой полный охват сведений по количественной взаимосвязи между строением органических соединений и их реакционной способностью.
Второе издание подготовлено с учетом данных последних лет. При этом почти все главы полностью переработаны или написаны заново.
Кинга предназначена для научных и инженерно-технических работников — химиков-органиков и физико-химиков. Она может быть полезна для преподавателей, аспирантов и студентов вузов. Первое издание вышло в 1967 г.
360 стр., 57 табл., 74 рис, список литературы 705 назв.

Содержание

Предисловие ко второму изданию ..... 5
Глав а I
Возможные
подходы
к решению
проблемы
1. 1. Влияние строения н среды на свойства соединений.
Общая формулировка проблемы 7
I. 2. Выбор стандартного нулевого уровня для искомого
параметра и определения понятия «взаимодействие» ... 11
1.3. Электростатические модели внутримолекулярных,
межмолекулярных н межионных взаимодействий 16
I. 4. Орбитальные энергии, заселенности валентных орбнталей
и атомные заряды 21
1.5. Абсолютные значения разностей взаимодействий, не
зависящие от выбора аддитивного состояния. Эффекты
заместителей 30
1.6. Понятие стерических взаимодействий 32
1.7. Электронные внутримолекулярные взаимодействия.
Понятие об индукционном и резонансном эффектах ... 34
1.8. Полилинейное разложение и понятие о формальных
типах взаимодействия. Свойство изопараметричности . . 35
1.9. Линейность энергий и свободных энергий (Гиббса).
Корреляционные уравнения 45
Г лава II
Энергии
образования
молекул
П. 1. Природа используемых экспериментальных
характеристик . .55
II. 2. Последовательное применение формального подхода . . 56
II. 3. Эмпирический электростатический подход. Связь между
энтальпиями образования и дипольными моментами . . 80
ГлаваШ
Эффекты
среды
III. 1. Классификация эффектов среды. Специфическая и
неспецифическая сольватация 87
III. 2. Электростатические модели для учета неспецифической
сольватации 88
III. 3. Однопараметровый формальный подход 89
III. 4. Электростатические модели межиониого
взаимодействия. Некоторые проблемы теории растворов
электролитов 90
III. 5. Одновременный учет неспецнфических и специфических
эффектов среды в рамках формального подхода . . . 106
III. 6. Смешанные растворители. Влияние сдвига сольватаци-
онных равновесий 114
III. 7. О применимости электростатических моделей молекул
для интерпретации сольватационных эффектов . . . 122
Глаза1У
Индукционное
взаимодействие
IV. I. Формальная теория н проблема физических моделей 127
IV. 2. Индукционная проводимость 5/>3-углерода и проблема
стандартизации шкал индукционных констант
заместителей . ......'.... 133
IV. 3. Индукционное влияние заряженных заместителей. . 145
IV. 4. Определение универсальной индукционной постоянной
а* из значений р* для разных реакционных серий . . 151
IV. 5. Индукционное влияние алициклическнх заместителей . 157
IV. 6. Индукционная проводимость алициклических систем . 159
IV. 7. Индукционное влияние мета- и яора-замещениых фенн-
лов 173
IV. 8. Определение индукционных постоянных заместителей
из химических сдвигов ЯМР 183
ГлаваУ
Резонансные
взаимодействия
V. 1. Гиперконъгогациопная модель 190
V. 2. Резонанс между я-электронными системами 195
V. 3. Полярный резонанс. Проблема разделения
составляющих полярного резонанса и индукционного влияния . . 200
Г л а в а VI
Количественный
учет
стерических
эффектов
заместителей
VI. 1. О моделях стерического влияния заместителей .... 226
VI. 2. Стерические постоянные заместителей 227
VI. 3. Проблема расчетной оценки стерических постоянных н
принцип изостерности . 232
VI. 4. Применение стерических постоянных заместителей для
корреляции реакционной способности . 234
VI. 5. Одновременный учет двух разнотипных стерических
эффектов и ф-взаимодействия прн количественном
описании термодинамической и кинетической кислотности
карбокислот 237
Глава VII
Неаддитивная
взаимосвязь
разных
типов
взаимодействия
VII. 1. Стерические препятствия сопряжению 240
VII. 2. Зависимость резонансных постоянных заместителей от
индукционного влияния. Положительный мостиковый
эффект . 245
VII. 3. Перекрестные члены в многопараметровых
уравнениях. Изопараметрнчпость как реальное явление . . 260
Глава VIII
Нуклео-
фильность,
электро-
фильность и
характеристика
уходящей
группы
VIII. 1. Принципы применения ЛЭСЭ в случае переменного
реакционного центра ..... 277
VIII. 2. Соотношения типа уравнения Бренстеда ... . 279
VIII. 3. Другие одно- и двухпараметровые уравнения . . . 289
VIII. 4. Параметры, характеризующие активность
электроотрицательной уходящей группы 294
Г л а в а IX
К проблеме
«орто-эффекта» 298
Заключение , . • < . 308
Приложения 310
I. I. Вывод ППЛ 310
1. 2. Использование ППЛ в качестве общего методл
планирования эксперимента при эмшшическом поиске , 313
П. О критериях оценки результатов статистической
обработки данных . .... 314
III. Константы заместителей 318
III. 1. Постоянные фя для алкильных заместителей R . . . 318
III. 2. Постоянные фх и значения &НцХу для
функциональных групп X ... 319
III. 3. Стерические постоянные заместителей к, E°s, F и FH 319
III. 4. Рекомендуемые шкалы индукционных и резонансных
постоянных заместителей 321
III. 5. Шкалы постоянных £,, д^ и а°ыч, основанные на
параметрах а* н а° с использованием величии 0,1 б^ в качс*
стве базисной шкалы резонансных постоянных .... 323
III. 6. Шкала индукционных постоянных а° для мета- и
яа/?а-замещешшх фенилов . . 324
III. 7. Значения аЭфф. вычисленные по данным для
отдельных установочных серий 326
III. 8. Параметры линейных регрессионных зависимостей,
связывающих значения а* с lg Ка или lg k . . . . 327
III. 9. Усредненные значения д° индукционных постоянных
замещенных фенилов . 328
III. 10. Усредненные значения а* индукционных постоянных
заместителей X, приведенные к масштабу тафтов-
скнх а* 329
III. 11. Значения сгафф, вычисленные из данных для
отдельных установочных реакционных серий 331
III. 12. Параметры линейных регрессионных зависимостей . . 332
IV. Постоянные растворителей 332
V. Параметры нуклеофнлов (обобщенных оснований),
электрофилов (обобщенных кислот) и
электроотрицательных уходящих групп . 335
VI. 1. Константы нуклеофильности п Свена — Скотта и Е„
и Н Эдвардса .... 335
V. 2. Константы С а н Еа Драго — Вейланда для
обобщенных кислот 336
V. 3. Константы Св и Ев Драго — Вейланда для
обобщенных оснований 336
V. 4. Параметры L, т и Таг электроотрицательных
уходящих групп — V 337
Литература 339

Примеры страниц

Опубликовано группой
Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете голосовать в опросах
Вы не можете прикреплять файлы к сообщениям
Вы можете скачивать файлы